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節(jié)鎳型不銹鋼管點(diǎn)狀腐蝕缺陷分析及改進(jìn)

來源:至德鋼業(yè) 日期:2020-07-20 06:37:20 人氣:1393

  浙江至德鋼業(yè)有限公司采用SEM、EDS及電化學(xué)測試系統(tǒng)等手段,對節(jié)鎳型不銹鋼表面腐蝕缺陷可能涉及的因素進(jìn)行分析排查,從而制定了一系列的改進(jìn)措施。改進(jìn)后能夠有效地抑制腐蝕的發(fā)生,保證了產(chǎn)品的表面質(zhì)量。奧氏體不銹鋼按其化學(xué)成分可分為鉻鎳系(300系)奧氏體不銹鋼和鉻錳系(200系)奧氏體不銹鋼兩個系列,其中鉻錳系奧氏體不銹鋼是在鉻鎳系奧氏體不銹鋼基礎(chǔ)上,往鋼中加入錳、氮等元素代替添加貴重金屬鎳元素,又稱為節(jié)鎳型不銹鋼。節(jié)鎳型不銹鋼中因添加了錳、氮元素,大大增加了夾雜物生成的幾率。而這些夾雜物以及夾雜物周圍基體很容易成為點(diǎn)蝕的誘發(fā)源,增加不銹鋼的點(diǎn)蝕敏感性,所以在實際生產(chǎn)過程中,節(jié)鎳型不銹鋼更容易發(fā)生點(diǎn)狀腐蝕缺陷。至德鋼業(yè)利用SEM、EDS以及電化學(xué)測試系統(tǒng)等手段,對節(jié)鎳型不銹鋼冷軋鋼卷初期生產(chǎn)過程中,板面上出現(xiàn)的點(diǎn)狀腐蝕缺陷的形態(tài)特征及成因進(jìn)行分析排查,并在實驗室模擬驗證的基礎(chǔ)上,制定了一系列的改進(jìn)措施,取得較好效果。


一、缺陷形態(tài)特征


  圖為節(jié)鎳型不銹鋼管初期生產(chǎn)過程中,板面上出現(xiàn)的點(diǎn)狀腐蝕缺陷,由圖可知,缺陷在試樣板面無規(guī)律狀態(tài)分布,形態(tài)為密集斑點(diǎn)凹坑狀點(diǎn)蝕,凹坑內(nèi)目視無夾雜物,與正常區(qū)域有明顯色差,點(diǎn)蝕坑尺寸為1~3 mm。


二、缺陷成因分析


  1. 合金成分影響分析


  浙江至德鋼業(yè)有限公司利用SEM與EDS分別對樣板缺陷區(qū)域和正常區(qū)域的表面形貌以及化學(xué)成分進(jìn)行觀察和分析,缺陷區(qū)域與正常區(qū)域的表面形貌如圖所示。從圖中可以看出,缺陷區(qū)域出現(xiàn)了明顯的腐蝕跡象,表面晶粒呈現(xiàn)不完整的狀態(tài),而正常區(qū)域的晶粒界限完整。表為試樣EDS檢測結(jié)果,由表可以看出缺陷區(qū)域和正常區(qū)域的化學(xué)成分差異不大,且均在正常范圍內(nèi),因此可以排除由于化學(xué)成分異常而導(dǎo)致鋼板表面點(diǎn)狀腐蝕發(fā)生的可能性。


  2.外界介質(zhì)影響分析


  從產(chǎn)線入口到爐子出口與帶鋼接觸的介質(zhì)有軋延油、脫脂劑、入口活套可能滴落的油水混合物及其他雜質(zhì)。


  對除油區(qū)出口至爐區(qū)入口段的產(chǎn)線活套、鋼構(gòu)進(jìn)行檢查,無滴液噴濺,無異物掉落在帶鋼表面;對軋延油、脫脂劑各項參數(shù)以及作業(yè)人員的生產(chǎn)添加記錄進(jìn)行檢查,均符合標(biāo)準(zhǔn)要求,未發(fā)現(xiàn)異常,因此排除由于外界介質(zhì)的殘留或指標(biāo)異常而導(dǎo)致鋼板表面點(diǎn)狀腐蝕發(fā)生的可能性。


  3.鋼板表面性能影響分析


  由于實際生產(chǎn)過程中,點(diǎn)狀缺陷更容易發(fā)生在節(jié)鎳型不銹鋼管表面,因此選取兩種節(jié)鎳型不銹鋼為研究試樣,同時以304不銹鋼管為參比試樣,利用電化學(xué)測試系統(tǒng)對鋼板表面耐點(diǎn)蝕性能進(jìn)行測試分析,三種試樣的化學(xué)成分見表。從成分可見,201不銹鋼管的鎳、鉻含量較低,錳、氮含量較高,為節(jié)鎳型不銹鋼的典型代表。由于鉻含量的降低,理論上會降低自身的抗腐蝕性。


  樣用環(huán)氧樹脂進(jìn)行封裝,每個鋼種制備3個試樣,參比電極使用甘汞電極,輔助電極使用鉑電極。實驗后除去環(huán)氧樹脂等封裝物,用10倍放大鏡檢查試樣與封裝物接觸區(qū)域是否有縫隙腐蝕發(fā)生,若有發(fā)生,則舍棄此電極測量值。試驗溶液為3.5%NaCl,試驗前向溶液中通入純氮30分鐘進(jìn)行預(yù)除氧。以50mV/min的電位掃描速率進(jìn)行陽極極化,當(dāng)陽極電流密度達(dá)到時停止試驗。圖為三種不同鋼種的陽極極化曲線,對應(yīng)的點(diǎn)蝕電位、腐蝕電位如表所示,從試驗結(jié)果可知,節(jié)鎳型不銹鋼201點(diǎn)蝕電位均比304不銹鋼管要低,這說明節(jié)鎳型不銹鋼的點(diǎn)蝕敏感性較高,在相同的條件下更容易發(fā)生點(diǎn)蝕。據(jù)文獻(xiàn)介紹,金屬的耐蝕能力與其表面的均勻性有關(guān),夾雜物的分布和組成對點(diǎn)蝕有重大影響。節(jié)鎳型不銹鋼中因添加了大量的錳元素,為生成夾雜物提供了條件,而夾雜物是不銹鋼材料萌生點(diǎn)腐蝕最敏感的位置;另外晶界也是點(diǎn)腐蝕發(fā)生的敏感位置。這些敏感位置在腐蝕性介質(zhì)中會優(yōu)先發(fā)生腐蝕,而圖中所描述的腐蝕現(xiàn)象就是不銹鋼沿著晶界發(fā)生的腐蝕。


  表中可以看出,三個鋼種的點(diǎn)蝕電位與腐蝕電位均與其鉻含量有正相關(guān)性,證明節(jié)鎳型不銹鋼比傳統(tǒng)的鎳鉻系不銹鋼更易產(chǎn)生腐蝕。


 4. 實驗室驗證試驗


  通過改變鋼板和外界腐蝕性介質(zhì)的接觸方式(暴露時間、溫度、接觸物濃度等)對不銹鋼表面發(fā)生點(diǎn)蝕的問題進(jìn)行驗證。經(jīng)考察,鋼板生產(chǎn)過程中,最直接與鋼板接觸的腐蝕性介質(zhì)是脫脂劑,下面工作主要是圍繞鋼板與脫脂劑的接觸狀態(tài)而展開。


  取軋機(jī)軋延后的含油試片,分為a、b、c三個比照組進(jìn)行試驗,試驗方案見表。


  試驗后,模擬機(jī)組實際情況進(jìn)行退火、電解、酸洗處理。圖為各組試樣進(jìn)行驗證試驗后的表面形貌圖。由圖可知,a組試片進(jìn)行退火酸洗時表面帶有軋延油,雖然較臟但未發(fā)現(xiàn)斑點(diǎn)狀腐蝕缺陷痕跡,排除軋延油因素單獨(dú)影響的可能;b組試片經(jīng)脫脂劑長時間浸泡后進(jìn)行退火酸洗,明顯可見密集型點(diǎn)狀腐蝕缺陷,且形態(tài)與機(jī)組產(chǎn)生的腐蝕缺陷極為相似;c組試片用不同濃度的脫脂劑將軋延油沖洗干凈后,立刻進(jìn)行退火酸洗,未發(fā)現(xiàn)點(diǎn)狀腐蝕缺陷痕跡,并且從鋼板板面質(zhì)量觀察,脫脂劑濃度在4g/L時試樣表面質(zhì)量最佳。


  為了更好的驗證b組的試驗結(jié)果,針對b組中脫脂劑的沖洗時間再做一組梯度試驗,具體方法為:取5塊相同的試片,使用濃度為2g/L的脫脂劑沖洗6秒,待試片表面軋延油沖洗干凈后,浸泡在濃度為2g/L的脫脂劑中,浸泡時間分別4秒、8秒、12秒、16秒、20秒,再用純水沖洗5秒;模擬機(jī)組的實際情況,進(jìn)行退火、電解、酸洗處理,最終試片表面形貌如圖5所示,試片表面均出現(xiàn)不同程度的腐蝕缺陷,且浸泡時間越長,缺陷呈現(xiàn)越明顯的趨勢。


 綜上所述,腐蝕缺陷僅出現(xiàn)在經(jīng)脫脂劑浸泡過的試片上,試片與脫脂劑接觸時間越長,缺陷越明顯,這與實際生產(chǎn)時鋼板在脫脂工序間浸泡時間較長后,板面極易誘發(fā)腐蝕的狀況完全吻合。


三、改進(jìn)措施及效果


  針對試驗結(jié)論,結(jié)合現(xiàn)場實際生產(chǎn)情況,采取了以下改進(jìn)措施:


  1. 將脫脂劑濃度降低到4g/L;


  2. 加大清洗水水量,制定循環(huán)桶、噴桿清理周期,保證脫脂后板面清潔;


  3. 生產(chǎn)1.0mm以上節(jié)鎳型不銹鋼貫時,關(guān)閉預(yù)洗段前6組噴桿,縮短鋼管與脫脂劑接觸時間。采取上述改進(jìn)措施后,有效控制了實際生產(chǎn)中節(jié)鎳型不銹鋼管表面點(diǎn)狀腐蝕缺陷的產(chǎn)生,缺陷量降低明顯,產(chǎn)品表面質(zhì)量提高效果顯著,缺陷檢出及降級情況對比見表。


四、結(jié)論


  1. 浙江至德鋼業(yè)有限公司通過對節(jié)鎳型不銹鋼管點(diǎn)狀腐蝕缺陷進(jìn)行SEM、EDS及電化學(xué)檢測,找出產(chǎn)生點(diǎn)狀腐蝕缺陷的原因為帶鋼表面與堿性脫脂劑長時間接觸。脫脂劑的濃度越高,接觸時間越長,點(diǎn)狀缺陷腐蝕越明顯。


  2. 驗證試驗證明了節(jié)鎳型不銹鋼管的點(diǎn)蝕電位及腐蝕電位都比傳統(tǒng)304不銹鋼低,更易受外界影響發(fā)生腐蝕。因此,生產(chǎn)節(jié)鎳型不銹鋼管時,要充分考慮除油環(huán)節(jié),既要保證有效除油,也要控制脫脂劑濃度及接觸時間,以便清洗。


  3. 采取適當(dāng)?shù)母倪M(jìn)措施后,有效控制了實際生產(chǎn)中節(jié)鎳型不銹鋼管表面點(diǎn)狀腐蝕缺陷的產(chǎn)生,缺陷量大幅度降低,產(chǎn)品表面質(zhì)量明顯提高。


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