310S不銹鋼管材料基本性能測試與分析
310S不銹鋼管為退火態(tài)的管材,310S試驗材料化學(xué)成分見表,滿足ASME SA240,ASME CodeCase2115-1的GB5310-2009要求,硫含量很低,碳含量為0.07%,添加了氮和鈮(加0.2%~0.6%鈮的目的是穩(wěn)定材料中的碳),因此,該310S材料也可稱為HR3C。表為幾種核電常用堆內(nèi)結(jié)構(gòu)材料的化學(xué)成分,這幾種材料也曾作為SCWR候選材料被研究過,包括18-8型不銹鋼316Ti(低碳)、347,高級奧氏體不銹鋼6XN,鐵鎳基合金800、825,鎳基合金718。由表可知,310S不銹鋼管化學(xué)成分中,鉻、鎳鈍化元素的含量均高于普通18-8型不銹鋼管的,鎳含量低于鐵鎳基合金的。鋼中碳元素以及鉻、鎳元素的含量與配比,很大程度上決定了不銹鋼的性能。依次分析三元素在310S不銹鋼管的添加情況和影響,最后分析其他重要合金元素的影響,可了解310S不銹鋼材料的預(yù)期性能。
首先,是碳元素的影響。310S不銹鋼管中的碳含量為0.07%,屬于低碳含量范圍,當(dāng)材料成分中碳含量小于0.08%時,中國牌號前加0,即0Cr25Ni20。碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)越低,熔煉越困難,價格也越高。碳含量低,不銹鋼的耐蝕性變好。碳是擴(kuò)大奧氏體相的元素,碳以間隙的方式固溶在奧氏體的面心立方晶格中,對奧氏體起到固溶強(qiáng)化的作用,能提高310S不銹鋼管的強(qiáng)度。室溫時,碳在面心立方晶格中的溶解度超過此值(0.03%),會以過飽和的形式析出,所以低碳不銹鋼(C≤0.08%)一般都具有晶間腐蝕的可能性。由于碳容易與鉻結(jié)合,形成各種碳化物,例如,高鉻含量的Cr23C6,當(dāng)它在晶界形成時,碳將與17倍于碳量的鉻結(jié)合,晶界附近的鉻含量降低,電位降低,在腐蝕過程中易成為陽極區(qū)發(fā)生溶解。晶內(nèi)仍保持了大陰極狀態(tài),晶界和晶內(nèi)的電位差,可使材料引起晶間腐蝕。因此,為了防止晶間腐蝕,一種方法是降低碳含量,使碳完全固溶在奧氏體中,碳不會過飽和析出形成Cr23C6,晶間腐蝕傾向??;一種方法是加穩(wěn)定化元素如鈦和鈮等,并配合穩(wěn)定化處理工藝,本文中的310S不銹鋼管添加的是穩(wěn)定化元素鈮。
其次,是鉻元素的影響。鉻加入到鐵中形成固溶體時,會顯著提高鐵固溶體的電極電位,根據(jù)n/8定律,當(dāng)鋼中含12.5%以上的鉻量時,固溶體電位發(fā)生變化,產(chǎn)生一個突躍升高,耐蝕性能也因而得到一個突躍提高,使材料具有―不銹性。當(dāng)鉻含量超過18%時,會促進(jìn)鐵素體的形成,并且,鉻含量增加會促使硬脆相-σ相的產(chǎn)生。在對材料耐蝕性的貢獻(xiàn)中,鎳也有助于鈍化,本研究材料中鉻、鎳含量的總和為(17~23)%+(24~26)%=(41~49)%,達(dá)到了n=3,并接近n=4,在保持單相組織的情況下,獲得了很好的耐蝕性。
最后,是鎳元素的影響。鎳是不銹鋼中三個重要元素之一,除提高耐蝕性外,還是γ穩(wěn)定劑元素,是不銹鋼中獲得單相奧氏體和促進(jìn)奧氏體相形成的主要元素。還能有效地降低Ms點,使奧氏體保持到低溫-50℃以下。而且,隨著鎳含量增高,奧氏體不銹鋼產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕的臨界應(yīng)力值和時間越大,即對應(yīng)力腐蝕不敏感。有研究指出:抗應(yīng)力腐蝕的大小順序為310(20%Ni)不銹鋼>316(12%Ni)不銹鋼>304(8%-10%Ni)不銹鋼。當(dāng)鎳含量高于32%,例如鎳基合金,其應(yīng)力腐蝕敏感性很小。但在受到輻照時,鎳會產(chǎn)生脆問題,而且制造中采用的電解鎳含有難以分離的鈷雜質(zhì),鈷在輻照后會生成強(qiáng)γ輻照產(chǎn)物。所以,采用鎳含量相對較低的不銹鋼材料有利于降低腐蝕產(chǎn)物輻照以后對設(shè)備產(chǎn)生的放射性污染。
此外,310S不銹鋼管中添加的重要合金元素是鈮。鈮能與碳形成碳化物NbC,當(dāng)鈮、碳含量之比為8:1,可避免310S不銹鋼的晶界上形成Cr23C6(Cr、C含量之比為17:1),避免貧鉻區(qū)的產(chǎn)生。NbC的形成,可提高310S不銹鋼抵抗晶間腐蝕的性能。并且,鈮通過沉淀強(qiáng)化,形成合金碳化物和金屬間化合物,與母相保持共格和半共格關(guān)系,能提高材料熱強(qiáng)性,所以會提高不銹鋼的蠕變強(qiáng)度。鈮的加入量一般為碳含量的10倍左右,如C=0.07%,則Nb=0.7%,不宜過高,因為鈮是擴(kuò)大α相(鐵素體相)元素,會降低310S不銹鋼基體組織的穩(wěn)定性。且鈮的加入會降低焊縫的韌性,引起焊接熱裂紋。本研究中的鈮、碳含量(0.4%、0.07%)之比不足8:1。氮同碳一樣,置換固溶在面心立方晶格四面體間隙中,從而提高不銹鋼的強(qiáng)度,而且,氮和碳相互促進(jìn)在奧氏體中的溶解度,氮會提高材料強(qiáng)度,且不降低材料的耐腐蝕能力。碳+氮控制在一定范圍內(nèi)(例如,普通18-8型奧氏體不銹鋼一般控制在0.12%以內(nèi)),以使材料獲得比較綜合的性能。但碳、氮同鎳一樣,是輻照有害元素,應(yīng)限制加入太多。其他的雜質(zhì)元素,例如磷、硫等要盡量控制,越低越好。綜上分析,310S不銹鋼管具有較佳的成分匹配,預(yù)期在超臨界水冷堆中具有較好的應(yīng)用價值。
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